印度獐牙菜中?酮类成分的UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析

董惠敏; 许如玲; 陈晓青; 杨福燕; 范君婷; 鞠建明

doi:10.14148/j.issn.1672-0482.2021.0744

印度獐牙菜中?酮类成分的UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析

doi: 10.14148/j.issn.1672-0482.2021.0744

董惠敏^{1, 2,},
许如玲²,
陈晓青^{1, 2},
杨福燕²,
范君婷^3, ,,
鞠建明^{1, 2, ,}

1.
南京中医药大学附属中西医结合医院，江苏南京 210028
2.
江苏省中医药研究院，江苏南京 210028
3.
南京医科大学药学院，江苏南京 211166

基金项目:

江苏省“六大人才高峰”高层次人才选拔培养项目 2015-YY-011

江苏省“333高层次人才培养工程”项目 BRA2015494

江苏省卫生计生委医学科研课题 Z2018035

南京中医药大学自然科学基金 XZR2020021

详细信息

作者简介:
董惠敏，女，硕士研究生，E-mail: 1473787637@qq.com

通讯作者:
鞠建明，男，研究员，主要从事中药新剂型新工艺及质量控制研究，E-mail: jjm405@sina.com

范君婷，女，副教授，主要从事天然药物活性成分及作用机制研究，E-mail：juntingfan@njmu.edu.cn

中图分类号: R284
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出版历程
- 收稿日期: 2020-11-02
- 网络出版日期: 2021-12-21
- 刊出日期: 2021-09-10
- 发布日期: 2021-09-15

UPLC-ESI-Q-TOF-MS Analysis of Xanthones in Swertia Chirayita

DONG Hui-min^{1, 2
,},
XU Ru-ling²,
CHEN Xiao-qing^{1, 2},
YANG Fu-yan²,
FAN Jun-ting^{3
, ,},
JU Jian-ming^{1, 2
, ,}

1.
The Affiliated Hospital of Integrated Traditional Chinese and Western Medicine, Nanjing University of Chinese Medicine, Nanjing, 210028, China
2.
Jiangsu Province Academy of Traditional Chinese Medicine, Nanjing, 210028, China
3.
School of Pharmacy, Nanjing Medical University, Nanjing, 211166, China

摘要

摘要: 目的建立印度獐牙菜中?酮类成分的超高效液相色谱-电喷雾四极杆飞行时间质谱(UPLC-ESI-Q-TOF-MS)定性分析方法。方法选用Acquity HSS T₃色谱柱(100 mm×2.1 mm，1.8 μm)，0.1%甲酸水-0.1%甲酸乙腈溶液作为流动相进行梯度洗脱，流速0.4 mL/min，柱温40 ℃。在正/负离子模式下采集印度獐牙菜醇提物的质谱数据，采用Masslynx4.1软件并结合SciFinder数据库、质谱数据、对照品信息和獐牙菜属植物相关文献进行数据分析。结果在印度獐牙菜中共鉴定出?酮类化合物25个，其中3个成分为首次从印度獐牙菜中发现，分别是7-O-β-D-吡喃木糖-1, 8-二羟基-3-甲氧基?酮、Swerpunilactone B和8-O-[β-D-吡喃木糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖]-1, 7-二羟基-3-甲氧基?酮。结论研究为印度獐牙菜中?酮类化学成分的定性分析及药材质量的控制提供实验依据。
- 印度獐牙菜 /
- ?酮 /
- UPLC-ESI-Q-TOF-MS
Abstract: OBJECTIVE To establish a qualitative analysis method of xanthones in Swertia chirayita by ultra-high performance liquid chromatography-time-of-flight mass spectrometry (UPLC-ESI-Q-TOF-MS).METHODS Acquity HSS T₃ column (100 mm×2.1 mm, 1.8 μm) was used as the chromatographic column, with 0.1% formic acid in water-0.1% formic acid in acetonitrile as the mobile phase for gradient elution.The volume flow rate was 0.4 mL·min^-1 and the column temperature was 40 ℃.In the positive and negative ion modes, the mass spectrum data of Swertia chirayita was collected and identified by Masslynx4.1 software combined with SciFinder database, comparison with mass spectrometry data analysis, reference materials and reference to relevant literatures.RESULTS A total of 25 xanthone compounds were identified, 3 of which were first discovered including 7-O-β-D-xylopyranosyl-1, 8-dihydroxy-3-methoxyxanthone, swerpunilactone B and 8-O-[β-D-xylopyranose(1→6)-β-D-glucopyranose]-1, 7-dihydroxy-3-methoxyxanthone.CONCLUSION The method can provide an experimental basis for the qualitative analysis of xanthones and the quality control of medicinal materials in Swertia chirayita.
- Swertia chirayita /
- xanthone /
- UPLC-ESI-Q-TOF-MS

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图 1 酮母核结构

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图 2 混合对照品在负离子(A)和正离子(B)模式下的总离子流图

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图 3 印度獐牙菜在负离子(A)和正离子(B)模式下的总离子流图

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图 4 11号峰的MS²图和化学结构

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图 5 21号峰的MS²图及其可能的裂解途径

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图 6 4号峰的MS²图及其可能的裂解途径

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图 7 10号峰的MS²图及其可能的裂解途径

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表 1 印度獐牙菜??酮类化合物的解谱结果

峰号	t_R/min	离子模式	分子式	[M+H]⁺或[M-H]^-		误差/10^-6	离子碎片	推测成分	参考文献
峰号	t_R/min	离子模式	分子式	实测值	理论值	误差/10^-6	离子碎片	推测成分	参考文献
1	3.205	+	C₁₉H₁₈O₁₁	423.093 0	423.092 7	0.7	405.082 4，387.071 1，259.024 0	芒果苷	[9]
2	3.532	-	C₁₉H₁₈O₁₁	421.077 1	421.077 1	0	259.023 6	异芒果苷	[10]
3	3.551	+	C₁₃H₈O₆	261.039 6	261.039 9	-1.1	233.043 6，215.033 8，187.044 1	?酮(4个-OH)	[11]
4^*	3.623	-	C₁₉H₁₈O₁₀	405.081 9	405.082 2	-0.7	273.051 0	7-O-β-D-吡喃木糖-1, 8- 二羟基-3-甲氧基?酮	[12]
5	4.331	-	C₁₉H₁₈O₁₁	421.076 3	421.077 1	-1.9	259.024 5	?酮(芒果苷同分异构体)	[9]
6	4.512	+	C₁₃H₈O₄	229.050 0	229.050 1	-0.4	211.037 6，183.044 6，155.044 9	?酮(2个-OH)	[10]
7	4.664	-	C₁₃H₈O₄	227.034 9	227.034 4	2.2	245.045 7，183.045 5	?酮(2个-OH)	[9]
8^*	4.956	-	C₂₅H₂₈O₁₅	567.134 0	567.135 0	-1.8	273.039 1	8-O-[β-D-吡喃木糖-(1→ 6)-β-D-吡喃葡萄糖]-1, 7- 二羟基-3-甲氧基?酮	[10, 12]
9	5.619	+	C₁₃H₈O₆	261.039 9	261.039 9	0	243.028 8，231.028 4，215.032 2	?酮(4个-OH)	[11]
10^*	5.725	-	C₂₃H₁₈O₁₀	453.082 3	453.082 2	0.2	409.092 3，365.101 5，259.022 1	Swerpunilactone B	[13]
11	5.935	+	C₁₃H₈O₆	261.039 9	261.039 9	0	243.028 9，233.043 0，215.034 0	1, 3, 5, 8-四羟基?酮	[11]
12	6.549	-	C₂₄H₂₀O₁₀	467.097 5	467.097 8	-0.6	423.107 2，379.118 3，349.078 2	Swerpunilactone A	[13]
13	6.621	-	C₁₄H₁₀O₆	273.040 3	273.039 9	1.5	258.016 5	?酮(3个-OH, 1个-OCH₃)	[14]
14	6.840	-	C₁₄H₁₀O₆	273.040 3	273.039 9	1.5	258.016 3	?酮(3个-OH, 1个-OCH₃)	[14]
15	6.862	+	C₁₆H₁₄O₆	303.087 4	303.086 9	1.6	325.069 2，273.039 6，245.045 0	?酮(1个-OH, 3个-OCH₃)	[15]
16	6.925	+	C₁₇H₁₆O₉	387.068 7	387.069 2	-1.3	387.068 7	?酮(3个-OH, 4个-OCH₃)	[15]
17	6.975	-	C₁₄H₁₀O₆	273.040 7	273.039 9	2.9	258.016 6	?酮(3个-OH, 1个-OCH₃)	[11]
18	6.989	+	C₁₄H₁₀O₆	275.055 4	275.055 6	-0.7	247.058 5	1, 5, 8-三羟基-3-甲氧基?酮	[9]
19	7.116	+	C₁₄H₁₀O₆	275.055 8	275.055 6	0.7	229.049 3，201.050 0	?酮(3个-OH, 1个-OCH₃)	[11]
20	7.399	+	C₁₇H₁₆O₇	333.097 9	333.097 4	1.5	355.079 3，303.050 9，275.054 3	?酮(1个-OH, 4个-OCH₃)	[16]
21	7.663	+	C₁₆H₁₄O₆	303.087 4	303.086 9	1.6	325.069 1，288.063 0，273.039 7	1-羟基-3, 7, 8-三甲氧基?酮	[17]
22	7.863	+	C₁₅H₁₂O₅	273.076 3	273.076 3	0	325.069 1，288.063 0，273.039 7	1-羟基-3, 5-二甲氧基?酮	[16]
23	8.127	+	C₁₅H₁₂O₆	289.071 4	289.071 2	0.7	245.043 1，229.050 0，215.033 7	1, 8-二羟基-3, 7-二甲氧基?酮	[17]
24	8.211	+	C₁₅H₁₂O₆	289.071 2	289.071 2	0	273.039 5，245.045 0，231.028 6	1, 8-二羟基-3, 5-二甲氧基?酮	[17]
25	8.337	+	C₁₅H₁₂O₅	273.075 8	273.076 3	-1.8	273.039 1，245.044 4，227.033 7	?酮(1个-OH, 2个-OCH₃)	[16]
注：^*为首次从印度獐牙菜中发现。

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参考文献(21)

[1]	周永福, 黄琼俭, 吴明珠. ?酮类化合物在獐牙菜属植物中的研究进展[J]. 广州化工, 2014, 42(11): 9-11. doi: 10.3969/j.issn.1001-9677.2014.11.004
[2]	杨晓泉, 夏从龙. "蒂达"龙胆科基原植物?酮类成分及其DNA条形码的研究进展[J]. 中成药, 2017, 39(1): 160-165. doi: 10.3969/j.issn.1001-1528.2017.01.032
[3]	彭蕴茹, 丁永芳, 罗宇慧, 等. 藏药郎庆阿塔治疗肝纤维化的实验研究[J]. 中国实验方剂学杂志, 2012, 18(11): 189-194. doi: 10.3969/j.issn.1005-9903.2012.11.055
[4]	何丹丹, 徐梦丹, 曾白林, 等. 藏药印度獐牙菜抗四氯化碳诱导的大鼠肝纤维化的作用[J]. 中华中医药杂志, 2017, 32(10): 4680-4683. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BXYY201710098.htm
[5]	陈雪晴, 尤蓉蓉, 何丹丹, 等. 藏药印度獐牙菜化学成分研究[J]. 中草药, 2017, 48(24): 5112-5116. doi: 10.7501/j.issn.0253-2670.2017.24.009
[6]	尤蓉蓉, 陈雪晴, 何丹丹, 等. 藏药印度獐芽菜石油醚部位化学成分及体外活性研究[J]. 中国中药杂志, 2017, 42(19): 3764-3769. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGZY201719022.htm
[7]	刘胜, 王鑫, 徐金娣, 等. 中药青葙子化学成分的UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析[J]. 中国中药杂志, 2019, 44(3): 500-508. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGZY201903010.htm
[8]	许如玲, 范君婷, 董惠敏, 等. 经典名方黄芪桂枝五物汤标准煎液化学成分的UPLC-Q-TOF-MS分析[J]. 中国中药杂志, 2020, 45(23): 5614-5630. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGZY202023005.htm
[9]	柯君. 川西獐牙菜化学成分研究[D]. 西宁: 青海师范大学, 2013.
[10]	王鑫, 陈雪晴, 尤蓉蓉, 等. 青叶胆化学成分的UPLC-ESI-Q-TOF-MS分析[J]. 中草药, 2017, 48(3): 453-459. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZCYO201703007.htm
[11]	潘莉, 张晓峰, 王明奎, 等. 祁连獐牙菜化学成分研究[J]. 中草药, 2002, 33(7): 10-13. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZCYO200207002.htm
[12]	孙洪发, 胡伯林, 丁经业, 等. 川西獐牙菜甙类成分[J]. 植物学报, 1991, 33(1): 31-37. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZWXB199101005.htm
[13]	WANG HL, CAO TW, JIANG FQ, et al. Swerpunilactones A and B, the first example of xanthone and secoiridoid heterodimers from Swertia punicea, S. hispidicalyx, and S. Yunnanensis[J]. Tetrahedron Lett, 2013, 54(21): 2710-2712. doi: 10.1016/j.tetlet.2013.03.057
[14]	孟宪华, 陈德道, 张樱山, 等. 川西獐牙菜的化学成分、药理作用和临床应用研究进展[J]. 现代药物与临床, 2012, 27(2): 176-179. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-GWZW201202025.htm
[15]	石峥, 戴宇轩, 梁晨, 等. 川西獐牙菜乙酸乙酯部位的化学成分及活性研究[J]. 天然产物研究与开发, 2018, 30(11): 1918-1922, 2016. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-TRCW201811011.htm
[16]	何丹丹, 范君婷, 尤蓉蓉, 等. 藏药印度獐牙菜化学成分的UPLC-ESI-Q-TOF MS分析[J]. 质谱学报, 2017, 38(1): 138-145. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZPXB201701018.htm
[17]	李旭山, 江志勇, 王福生, 等. 青叶胆化学成分研究[J]. 中国中药杂志, 2008, 33(23): 2790-2793. doi: 10.3321/j.issn:1001-5302.2008.23.017
[18]	段琼. 当药质量评价研究[D]. 石家庄: 河北医科大学, 2018.
[19]	尚军, 井灵, 刘叶, 等. 大孔吸附树脂结合硅胶色谱分离川西獐牙菜正丁醇萃取部位化学成分研究[J]. 亚太传统医药, 2018, 14(7): 52-54. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YTCT201807018.htm
[20]	张晶, 温泉, 徐旭, 等. 基于UHPLC-QTOF-MS/MS技术的铁筷子中3个香豆素在大鼠体内代谢研究[J]. 中国中药杂志, 2018, 43(21): 4330-4338. https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGZY201821024.htm
[21]	WANI BA, RAMAMOORTHY D, RATHER MA, et al. Induction of apoptosis in human pancreatic MiaPaCa-2 cells through the loss of mitochondrial membrane potential (ΔΨm) by Gentiana kurroo root extract and LC-ESI-MS analysis of its principal constituents[J]. Phytomedicine, 2013, 20(8/9): 723-733.